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第五章高聚物分子运动
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  • 发 布 人于峰涛
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  • 第5 高聚物的分子运动
    1假定聚合物的自由体积分数(f)的分子量依赖性为:
    式中A为常数;下标M或分别指分子量为M或极大值时的自由体积分数。由上式试导出玻璃化温度()与分子量的经验关系式
    解:据自由体积理论,温度T时的自由体积分数为:

    设(时的自由体积分数)和(转变前后体积膨胀系数差)均与分子量无关。同理,对于分子量分别为M和的则有:


    代回原式:

    经整理后得:

    对于确定的聚合物,在一定温度下,=常数,并令=K(常数),则得出:


    2如果二元共聚物的自由体积分数是两组分自由体积分数的线形加和,试根据自由体积理论,导出共聚时对玻璃化温度影响的关系式:

    式中,,而;为组分2的重量分数;、和分别为共聚物、均聚物1和均聚物2的玻璃化温度。
    解:由自由体积理论:
    对组分1:
    组分2:
    因线形加和性,则共聚物有:
    ,其中
    将和分别代入上式得:

    由自由体积理论,当时有:
    则前式可化为:

    或写作:



    设二组分的重量、密度和体积分别为。
    则有:
    而设(为共聚物密度),则...
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