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相平衡在费托合成反应体系及工艺中的应用
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    1前言 3
    2费托合成简介 3
    3烃类产物的汽液平衡 4
    3.1 Raoult定律法——完全理想体系 4
    3.2 K值法——汽相非理想、液相理想体系 5
    3.3状态方程法 6
    3.4基团贡献法 6
    3.5总结 7
    4小分子气体的气液平衡 7
    4.1Henry定律法 7
    4.2状态方程法 7
    4.3活度系数法 8
    5结语 9
    参考文献 11



    1前言
    随着经济的持续快速发展,各国对能源的需求不断增加。2019年英国石油公司(British Petroleum)发布的《BP 世界能源统计年鉴》[1]显示,2019年中国石油消费量为641.2(百万吨),位居全球第二,石油供需缺口高达4.52亿吨,能源问题愈加严峻,亟需寻找石油替代资源缓解石油短缺现状。
    2费托合成简介
    费托合成(Fischer-Tropsch synthesis)技术是以合成气(CO,H2)为原料,在催化剂和一定的条件下合成以液态的烃或碳氢化合物的工艺过程。其中生产烷烃的反应方程式为:

    其中的n通常是10-20。生成的烷烃大多数倾向于成直链,适合作为柴油燃料。除了烷烃以外,还会有少量的烯烃、醇类和其它含氧烃作为副产物生成。
    煤基费托合成液体燃料,由于工艺的特殊性,几乎不含环状烃以及硫、氮等杂原子。该技术生产的费托合成油除可生产优质无硫、无芳烃、低密度和高十六烷值的柴油组分外,还可生产石蜡油、润滑油、溶剂油等特种油品和各种烯烃等化工产品,具有环保、燃烧性能好等优点,对于缓解石油供需矛盾、保障能源安全意义重大。
    图1为典型的费托合成技术工艺流程。费托合成总的工艺流程主要包括煤气化、气体净化、变换和重整、合成和产品精制改质等等。煤气化所制粗煤气经净化后得到合成气,以合成气为原料在催化剂作用下进行费托合成反应,所得产物经分离、精制和改制可生产汽柴油、液化石油气及其他化学产品。
    虽然费托合成技术的工业应用前景广阔,但由于反应体系非常复杂,物质种类众多(H2, CO等反应物外,产物包括 C1~C200的烃类、CO2、水等),导致反应体系的汽液平衡和传质过程研究困难,难以建立详细完善的数学模型指导费托合成的过程模拟和工业应用。汽液平衡是费托合成反应体系传质过程的重要组成部分,通过研究可更加准确地认识反应过程和传质过程,建立更加完善的模型,推动费托合成技术的工业应用。
    通过查阅文献,相平衡在费托合成反应体系的应用主要体现在两类物系的相平衡,分别为:
    烃类产物的汽液平衡;
    小分子气体(H2, CO, CO2, N2, H2O 等非烃气体和 C1~C10的烃类气体)的气液平衡(溶解平衡)。...
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