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大容量磷酸铁锂锂离子电池化成方法
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  • 大容量磷酸铁锂锂离子电池化成方法
    一种大容量磷酸铁锂锂离子电池化成方法,属于锂离子电池生产制造技术领域,其特征在于:包括以下步骤:步骤1:小电流充电,充电截至电压为3.55V-3.6V,恒压充电至电流为0.02C-0.05C;小电流恒流放电;步骤2:大电流充电,充电截至电压为3.75V-4.0V,恒压充电至电流为0.02C-0.05C;小电流恒流放电;步骤3:小电流充电,充电截至电压为3.55V-3.6V,完成电池化成。本发明限定所述步骤1充电截至电压,避免金属锂在负极结晶,增强电池安全性;所述步骤2以大电流充电,可使碳负极副反应完全,所述步骤3小电流充电,利于形成稳定固体电解质膜,增强电池稳定性能与循环性能。
    锂电池化成流程设计
    2010-12-09 11:33
    一、化成的目的
    化成是为了电池活化,形成稳定的SEI膜,即纯化过程,类似金属处理中的发兰或淬火。
    过程产生气体反应式:

    LiCoO2 充电 LixCoO2+XLi++Xe-
    放电

    Li++e-+yC 充电 LiCy
    放电
    其中Y=6,X≈0.5
    X=0.5为满充,电压为4.2V
    X>0.5为过充,过充导致太多锂离子嵌入碳原子,界面被挤松开不良,放电衰降快,过充过大导致电池起火,
    过放为电压低于3.0V,电池易坏掉,因为无电荷,SEI易损坏。

    二、化学阶段
    1、注液后未活化,自然形成电压0.3V
    2、活化时产生气体,形成SEI纯化膜,各阶段如下:

    0.3V充电到3.4V 绝大部分气体逸出 SEI初步形成
    3.4V充电到3.9V 全部气体逸出 SEI膜形成,不够稳
    根据界面稳定程度重复充放电几次
    再利用3.0V←4.2V,1C放电测容量

    在充放电转换中,锂离子和SEI膜中锂相互置换而依存。

    三、化成流程设计
    1、卷绕工艺,界面不良,界面指阴阳+隔离+阳极界面。
    ① 0.02C(或0.05C)小电流充电→3.4V ;慢充为稳定形成SEI膜。
    0.02C充电450分钟或0.05C充电270分钟。
    ② 0.1C大电池销快充→3.9V;放出全部气体,因前已形成SEI膜与锂离子有置换能力,可稍
    加大电流;做Degassing(钢壳抽气封口) ,放出气体,再次封装,这时SEI膜不稳定。
    0.1C充电至3.95V,电压控制。
    ③ 0.5C 充电 快充→4.2V "可多做几次以便稳定SEI膜片,界面差,
    但液态电解质电导率高"
    更大电流
    4.2V,0.5C 放电→3.0V
    ④ 此后 3.0V,01C充电→4.2V 测试1C容量
    4.2V,1.0C放电→3.0V

    电流大小和SEI膜的关系 SEI膜越多,荷电能力强,电流越大
    SEI膜越少,荷电能力弱,电流越小

    其中化成和容量测试为不同工序,即①②为化成流程,③④为分容流程。


    四、检查方法
    检验自放电能力
    1、常温一个月存储荷电能力
    2、 45℃ 7天看OCV或压降值,并稳定SEI膜
    3、85℃ 4hr ,4.2 V 满充,看存储性能
    4、笔记本电脑电池用 60℃,300 Cycles,80% Cap 标准
    容量,阻抗,电压,厚度等都检验
    ...
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